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常州市益明玻璃钢制品有限公司
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  公司新闻
膜下腐蚀的影响
来源:常州市益明玻璃钢制品有限公司 | 发布时间:2013/11/22 | 浏览次数:

防腐板涂膜下面底材防腐板腐蚀的发展,将进一步促使防腐板涂膜起泡和剥落等老化现象的发生。防腐板涂膜的老化反过来又进一步使防腐板的腐蚀扩大,防锈状况便急剧恶化。
伴随着膜’F腐蚀发生的气泡,分为酸性和碱性气泡两种。前者多为小形气泡并有锈迹伴生,后者多为大形气泡。所谓酸性或碱性,是根据气泡中液体的pH确定的。对一些比较大形气泡中的液休组成加以研究的实例。
O' Driscoll用测定防腐板涂膜表面周田所含溶液中电位分布的方法,证实了酸性气泡是在局部电池的阳极部位生成,碱性气泡在阴极部位生成。其试验方法如下所述.将铁红抓化橡胶漆浸涂在软钢片上,再将软钢片垂直浸在装满N/2食盐水的大型玻璃杯中。3-r5天后防腐板涂膜开始发生气饱,碱性气泡无论是数量和尺寸都偏大.在碱性气泡的周围,因受碱的影响在相当大的范围内防腐板涂膜的附着力下降。对城性气泡的发生过程,观察到了一种有趣的情况。开始时在当中有一个气泡,周围有若干小气泡包围着,但当中的气泡发展很快,以致能将周围气泡全部吸收。对这些现象的解释为:开始时当中的气袍为阴极.周围的气泡为阳极,阴极上生成的碱扩展到周围,抑制了阳极反应,因而使周围小气泡的生长停止。中心气泡则又与远处的一阳极相对应而继续成长。酸性气饱的防腐板涂膜较脆,有早期破裂的倾向.因此这里就可能出现大电流密度,所以与长时间处在高电阻防腐板涂膜班盖下的阴极相比,酸性气泡以小面积便可与之相对应。这可能就是酸性气泡在数量和面积上,都小于碱性气抱的原因之一。酸性气泡破裂之后往往发生孔蚀。酸性气泡在开始阶段多发生在试片的四周,但到了全面老化的阶段,就已全面分布了一。
为了证明气泡是膜下腐蚀反应的起因,就必须证明在气泡之间有电流通过。电流从一个气泡流向另一个气泡时,在经过的溶液内产生电位梯度。测定电.位梯度就可以证明电流的存在。O' Driscoll作了测定电位分布的试验。他将上述抓化橡胶类徐料涂装的软钢试片浸入N/2食盐水中约3周使它发生气袍,再将它移入N/laoo食盐水中(因电阻率高,所以溶液中电位梯度大),用一个氯化银电极作参比电极放置在远离试片的溶液中,另一个氛化银电极沿防腐板涂膜表面在溶液内移动(探测电极),通过考察两个电极间的电位差和探测电极的位置间的关系,测出了溶液内电位的分布。上的数玄是将探测电极和参比电极的电位差用mV来表示的数值,正号和负号分别表示探测电极的高低电位。因此,巳可以搞清,电流是从正电位的部位通过溶液向负电位的部位流动的,即正电位处相当于阳极,负电位处相当于阴极。已充分证明了在阳极上存在着伴有锈迹的酸性气泡,在阴极上则存在着大形的碱性气泡。许多研究人员还证实,在对涂装的试片通电时,试片作阴极比它作阳极时,生成的气泡有明显地加速。
有关伴随膜下腐蚀而形成防腐板涂膜起泡的各种主要原因,有阳极反应和阴极反应,渗透压以及腐蚀电流引起的电渗透等。
电渗透是新出现的概念,所以简单加以说明。防腐板涂膜与电解质溶液接触时,界面上产生双电层,固相防腐板涂膜带负电时,阳离子容易渗透过来,带正电时则阴离子容易渗透。当腐蚀电流通过防腐板涂膜流动时,防腐板涂膜如果属于阳离子渗透型,则电流主要是靠从阳极向阴极移动的阳离子所运载。随着离子的移动,必然要发生水分的移动,所以在腐蚀电流流动时,阳极区进行脱水,而阴极则从外部得到水分。防腐板涂膜属于阴离子渗透时则与此相反。如后面所述,实际上的防蚀防腐板涂膜基本上都是阳离子渗透型的。因此,将随着电流流动而发生的水的移动现象,称之为电渗透。
关于电渗透对涂装钢片吸水的影响,K等人所作的实验。该试验是以未涂装钥片为另一极与涂装钢片连接,将浸入食盐水中时涂装钢片的吸水量与单独浸渍的涂装钢片吸水量,加以比较。可以认为,在组合试样时,未涂装钢片为阳极,涂装钢片为阴极,所以受到电渗透和渗透压的双重影响,而单独渗溃的试片则仅有渗透压的影响。两者相比,可以看到电渗透的影晌是非常大的。这里虽然还存在一些问题,例如该试验用的是油性类涂料,预计对合成树脂类涂料电渗透的影响将会更小些,还有涂装钢片上形成的局部电池的电位差与本试验中的组合试片间的电位差是否相同等问题,但是可以肯定的说,电渗透对防腐板涂膜的吸水是有影响的。
以下按阳极区和阴极区来分别叙述由于膜下腐蚀而引起鼓泡的机理。
如前所述,在有水分和溶解氧的中性条件下,阴极上的反应产物是OH-。因为既是阴极,又有OH一之故,Na*便从外部穿过防腐板涂膜进行扩散,逐步产生高浓度的NaOH,因电渗透而补充水分,同时也就补充了溶解氧,所以反应得以继续进行,气泡便大为增长。呈现碱性的气泡周围防腐板涂膜的附着力将下降并有软化膨胀的倾向。这种现象称为碱性软化.碱性气泡的增长达到极限后,或者发生气泡破裂或者因城性引起的附着力下降导致大面积剥落,于是便成了大面积腐蚀的原因。
阳极上的反应产物是Fe2+,因为这种铁离子在加水分解后可变成氢氧化物,所以附近区域趋于酸性。对阳极区补充的水分,只能靠渗透压而不是由电渗透进行吸水,防腐板涂膜由于酸性化容易变脆破裂,并且还有锈蚀产生,所以气泡还未长大,常常就在早期破裂了。
 

 
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