热力学是研究变化的方向。自然界所有变化(化学的、物理的)都遵循如下规律:只有体系能量降低的过程才可能自发发生。所以自发反应一般会释放能量,靠外部能量强制发生的非自发反应,必定会提高反应产物能级。化学热力学中引入各种状态函数,来判断化学反应的方向。例如:用吉氏函数判断定压过程的反应方向;用赫氏函数判断定容过程变化方向。
腐蚀是一种以电化学反应为主的化学变化。同样可用热力学理论解释腐蚀的变化方向,即:回答材料在具体环境中是否会发生腐蚀和发生腐蚀倾向有多大。根据腐蚀过程特点,腐蚀热力学以电极电位作为腐蚀倾向判别函数,建立相应理论和应用方法。所以本章需要介绍电极电位的产生原因、测量和度量方法、电极电位和反应方向的关系,并引入几个重要基本概念:如:平衡电位、非平衡电位、纯金属的标准电极电位和能斯特方程。同时,应当了解几种判别腐蚀倾向的工具,如:电动序、电偶序和电位:-pH图等。
必须指出,腐蚀倾向不等于腐蚀速度。没有倾向,不会有速度;小的倾向,不可能出现大的速度;但大的倾向和大的速度没有必然联系,它们或是、或不是和大的腐蚀速度关联。
腐蚀热力学的研究是防腐板研究的重要一环。