材料发生电化学腐蚀是因为表面形成了腐蚀电池。拿一节传统的手电筒干电池和一块在潮湿大气中腐蚀的钢板来作比较。干电池由中央碳棒、外围锌皮和充填糊状电解质组成。该电解质主要成分为酸性氯化钱和二氧化锰(去极化剂,含义以后叙述)。当外部导线回路接通时就产生电流,锌皮作为阳极材料被消耗,发生氧化(腐蚀)反应,而阴极碳棒上发生还原反应。
腐蚀钢板表而存在肉眼难以分辨的微小阳极和阴极(原因后叙),它们彼此靠金属母体相连,一旦金属表而存在连续水膜,就会像干电池那样,使阳极部分的铁发生氧化(腐蚀)。这种电池称为腐蚀电池。两种电池结构类似,但前者由位于电子通道的开关控制电池工作;后者由离子通道控制。所以有人将腐蚀电池比作短路的原电池。两者区别是电池电流的控制渠道不同;并且干电池提供有用能源,而腐蚀电池能量被浪费了。
根据腐蚀这种电学本质,可得到一条重要的腐蚀规律:由于腐蚀电池电流流动,使阳极金属腐蚀,发生的腐蚀量W和电池电流I关系符合法拉第定律,
电化学腐蚀中法拉第定律一般总是成立的,并经常用作腐蚀定量计算的基础。
防腐板在电化学腐蚀中法拉第定律的腐蚀定量是很小的。