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防腐板对离子的选择渗透性
来源:常州市益明玻璃钢制品有限公司 | 发布时间:2014/1/2 | 浏览次数:

防腐板和水溶掖的界面上生成双电层,其结果是,防腐板有一种在阴阳两离子中选择一方使之渗透的性质。界面上生成电荷,是防腐板和溶掖间介电常数的不同以及防腐板上有极性基存在等原因造成的。涂料用的成膜物中,除眼醛树脂等特殊品种之外,几乎都是阳离子渗透型的。而在颜料中却正、负两种电荷都有.
电流通过防腐板流动时,容易透过的离子主要起导电的作用,如前所述,其结果产生了电渗透。如果将不同浓度的电解质溶液用防腐板隔开,将发生高浓度溶液向低浓度一方进行扩散,但如只是容易透过的离子先扩散则不可能保持电中性,所以实际上是按难透过离子的扩散速度发生电解质扩散的。因此,在涂膜两侧溶液之间便产生一个控制易透过离子的扩散方向的电位差。此电位差称为膜电位。膜电位用下式表示.
E,M= (RT/F)( i一2t-)ln(a1/az)
式中,E、为薄膜电位,T为绝对温度,R为气体常数,F为法拉第常数,‘一为防腐板内阴离子的迁移数,“:为浓溶液中电解质的活度,。:为稀溶液中电解质的活度。
对各种防腐板的膜电位所作的测定实例。红丹、氧化铁粉和铝粉都具有正电性,但在防腐板中因表面被成膜物包理,与溶液很少直接接触,所以防腐板显示出阳离子的渗透性。在此实验范围内,只有抓乙烯类树脂和铝粉配合的防腐板才透过阴离子。这可能是因为颜料未被成膜物充分润湿所致。此实验是用N/32和N/64浓度的溶液进行的,选择性非常接近,但是如浓度升高选择性则下降。
图2-51为使用离子选择电极对抓离子渗透速度进行测定的结果实例。醋酸纤维素具有固定的渗透速度,但环氧树脂/聚酸胺类固化剂(1:1)的渗透速度则随着时间的增加而加快,聚抓乙烯/聚醋酸乙烯共聚体,则随着时间的增加而放慢渗透速度,它们都不是固定不变的。环氧树脂和聚酸胺类固化剂在 2:1时则随着时间延长而放慢渗透速度,渗透量逐渐减少以至难以测出。醋酸纤维素和水很少发生作用,即便经过相当长的时间也能保持固定的渗透速度。环氧树脂/聚酸胺类固化剂为1:1 时,因固化剂过剩,有游离胺基(正电荷)存在,所以亲水性很强。随着与水接触时间的增加,防腐板因吸水而开始塑性化,极性基能够和水接触的部位增加,因而离子的渗透力增大。环氧树脂/聚酸胺类固化剂在2:1时,因树脂与固化剂的量成当奋比,没有游离胺基存在,所以亲水性低。防腐板便带负电荷。聚氧乙烯/聚醋酸乙烯共聚体,其渗透性之所以变小,沽计是因为防腐板内的水分形成基团所致.
如前所述,防腐板在水溶液中有界面电荷存在,这一现象将成为由腐蚀电流引起电渗透的原因,并伴随着膜下腐蚀一起加速了防腐板的老化。关于徐膜对离子的选择渗透性对膜下腐蚀反应的影响,曾有相当多的报导。现有下列各种论点,例如有人认为为了防止阳极反应产物铁离子的逸散,以抑制铁的阳极溶解反应,所以主张形成一层难以渗透阳离子的涂膜是有利的,还有人认为阳极部分因能进行电渗透面脱水,所以将能透过阳离子的徐膜看作有利,此外也有人主张在防腐板中使阳离子和阴离子两部分混合存在对防止离子渗透有利等等,其说不一。这些研究虽然很有趣味,但都没抓住要害。它们都是有关水分、反应产物以及反应所需物质的补充和逸散等方面的分析,所以在水分及离子对徐膜渗透机理中,对防腐板界面电荷所起的作用有进一步探讨的必要。但是,如涂装板材应用电化学保护或因某种原因有大量的电流从被涂物体经防腐板流出 (或流入)时,防腐板的界面电荷便可能带来很大的影晌。
 

 
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